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是典型的離子化合物，溶于水后*電離并呈中性。常用來提供溴離子——如下重要反應可生成用于照相術的溴化銀：

KBr(aq) AgNO3(aq) → AgBr(s) KNO3(aq)

水溶液中的溴離子Br-可與部分金屬鹵化物生成配合物，如：

2 KBr(aq) CuBr2(aq) → K2[CuBr4](aq)

傳統制法為鐵溴法：先用過量溴單質與鐵屑在水中作用生成十六水合八溴化三鐵（Fe3Br8·16H2O），再同沸熱的碳酸鉀溶液作用，濾去四氧化三鐵沉淀后濃縮結晶即得：

4 K2CO3 Fe3Br8 → 8 KBr Fe3O4 4 CO2↑

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