摘要：山柰，別名沙姜、山辣。以根莖入藥，溫中化濕，行氣止痛。主治急性胃腸炎，消化不良，胃寒疼痛，牙痛，風濕關節痛，跌打損傷。
目的分析山柰飲片揮發油的化學成分與指紋圖譜，以控制其質量。方法用水蒸氣蒸餾法提取揮發油后，采用傅立葉變換紅外光譜法（FTIR）和氣相色譜－質譜法（GC-MS）分析。結果在10批山柰揮發油的FTIR圖譜20個峰中有17~19個共有峰；GC-MS分析每個樣品鑒定了37~44種化學成分，特征成分均為對甲氧基桂皮酸乙酯（反式57.3%~78.7%，順式0.7%~3.4%）、反式桂皮酸乙酯（9.8%~19.5%）、正十五烷（6.9%~17.1%）、3-蒈烯、8-十七碳烯、龍腦、莎草烯，這8種成分共約占揮發油總成分的94.1%~98.2%。結論FTIR能準確地鑒別山柰，GC-MS法能以特征成分為指標精確地控制山柰飲片的質量。
山柰為姜科植物山柰Kaempferia.galangaL.的干燥根莖［1］。主產于廣西、廣東、云南。文獻［2，3］報道山柰（沙姜）揮發油（以下簡稱山柰油）中的肉桂酸乙酯類化合物具有抗促癌活性，以對甲氧基桂皮酸乙酯的抗癌活性，且毒性較低。另有文獻［4~9］報道山柰油的肉桂酸乙酯類化合物相對含量均較高，但其中對甲氧基桂皮酸乙酯等成分的相對含量相差懸殊。作者尚未見同時采用傅立葉變換紅外光譜（FTIR）法和氣相色譜-質譜（GC-MS）法分析山柰油特征成分的報道，本文對10批市售山柰飲片的揮發油進行了FTIR鑒定和GC-MS分析。現報道如下：1材料與儀器1.1樣品10批山柰飲片均由第1作者鑒定。樣品1號（徐州同康藥店），2號（廣西醫藥公司），3號（蘇州觀前王洪翥藥店），4號（廣東醫藥公司），5號（徐州恩華藥店），6號（蘇州太倉浮橋藥店），7號（蘇州太平洋藥店），8號（江西婺源藥店），9號（江西景德鎮藥店），10號（徐州奎西藥店）的來源均為Kaempferia.galangaL.的干燥根莖。
1.2儀器與試劑Tensor27傅立葉變換紅外分光光度計（德國BRURER公司）；GC-MS氣相色譜-質譜聯用儀（美國安捷倫公司）；（上海凌峰化學試劑有限公司）為分析純。
2方法與結果2.1山柰油的提取分別取上述山柰飲片粗粉各約75g，稱定重量，按揮發油測定法［1］中的甲法提取5h，收集乳狀餾出液，用萃取2次，合并液，加入適量干燥后，取上清液揮盡，分別得淡黃色山柰油約2~3ml，備用。得油率為2.7%~4.0%（ml/g），均低于本品含揮發油“不得少于4.5%（ml/g）”之規定［1］。
2.2紅外光譜測定取約200mgKBr極細粉壓成透明KBr空白薄片，吸取山柰油約50μl滴于空白片上鋪成均勻薄層。在500~4000cm-1間測定紅外光譜，光譜分辨率0.741cm-1，掃描信號累加32次，所有圖譜均扣除背景吸收，將紅外光譜圖縱坐標由TR轉換成AB后，再進行二階導數光譜轉換。10批山柰油的FTIR圖譜、FTIR二階導數圖譜均具有指紋特征，代表性圖譜見圖1~2。
2.3GC-MS分析2.3.1GC-MS條件HP－5MS毛細管色譜柱（0.25mm×30m，0.25μm）；氦氣流速1.0ml.min-1；進樣口溫度280℃，分流比50∶1。初始柱溫70℃，以10℃.min-1升至250℃，維持10min。離子源EI，電離能量70ev，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，掃描質量范圍為30~550amu。
2.3.2GC-MS測定分別精密吸取山柰油0.2ml于10ml容量瓶中，用稀釋定容后，取2μl進樣分析，得山柰油的總離子流色譜圖（TIC），代表性TIC圖譜見圖3~4。每張TIC圖中均檢出40個左右的色譜峰，以色譜峰面積歸一法計算各成分的相對含量。經計算機NIST質譜庫檢索，結合人工解析山柰油的化學成分，最終確定了保留時間（RT）相對穩定、相對含量和匹配度均較高的8種特征成分。又采用統計學的t分布法（公式μ=±ts√n）和Excel程序對特征成分的相對含量進行了99%置信度的區間估計。
3討論本實驗中10批山柰油的FTIR圖譜和FTIR二階導數圖譜均具有較強的指紋性特征，在FTIR圖譜所檢出的20個峰中存在17~19個共有峰，有1~3個差異峰。在二階導數FTIR圖譜中吸收峰的鑒別特征更強，且能檢出在原始FTIR圖譜中沒有出現的某些峰。我們還將山柰油的FTIR圖譜與同科的姜黃、片姜黃，樟科的肉桂、桂皮等中藥的揮發油進行了比較研究，結果均有明顯差異。這表明用該法鑒別山柰飲片具有較強的專屬性。
10批山柰油的GCMS總離子流圖的色譜峰保留時間和出峰順序規律性，其特征成分形成了的指紋圖譜，被分離與鑒定的色譜峰數均在37~44個之間，共鑒定出50余種化合物。其中含量較高的共有化合物16種，特征性成分均為對甲氧基桂皮酸乙酯（均值為反式64.4%、順式1.8%）、反式桂皮酸乙酯（15.9%）、正十五烷（10.4%）、3蒈烯、龍腦，8十七碳烯、莎草烯，這8種成分共約占揮發油總成分的94.1%~98.2%，其中前4種成分占90.0%~96.5%。此結果與樊亞鳴等［4，5］的報道較為接近，而與張桂芝等［7，8］的報道相差甚遠。
在按照文獻［1］測定山柰飲片揮發油含量的同時，采用FTIR法測定山柰油的紅外光譜，能快速、準確地鑒定山柰；運用GC-MS法分析山柰油中的特征化學成分，則能以對甲氧基桂皮酸乙酯等成分的相對含量為指標，更好地控制山柰飲片的質量。本實驗條件下所獲得的山柰油FTIR圖譜、GCMS圖譜和特征成分的相對含量指標均可作為控制山柰飲片質量的依據。
